• 稀土氨基酸配合物的电子结构与化学键性质

    李振祥,倪嘉缵,黎乐民

    本文用INDO方法研究了稀土甘氨酸配合物([Er(H_2O)_4(NH_3CH_2COO)_2]_2~(6+))的电子结构和化学键性质。配合物的HOMO由甘氨酸羧基氧O_2p轨道组成,LUMO由羧基的π*(C-O)轨道组成。在配位过程中随L→Ln电荷转移,四个桥联甘氨酸和八个配位水分子分别转移2.59和1.86个电子到铒离子上,与配合物中铒离子带0.77个正电荷结果吻合。转移至5d轨道的电荷最多。配合物具有一定的共价性。对配键有主要贡献的是5d轨道。

    1990年01期 1-4页 [查看摘要][在线阅读][下载 172k]
  • 掺杂Pr~(3+)的钇镓石榴石晶场谱的分析

    陈子骏,刘其城

    本文对Pr~(3+):YGG(钇镓石榴石)的晶场谱按D_2对称用中间偶合、算符等价方法进行了理论计算,并对实验各能级进行了理论归属。由最小二乘法所确定的晶场参数为(cm~(-1)):B_(20)=73B_(22)=-85 B_(40)=-305 B_(42)=400 B_(44)=1222 B_(60)=60 B_(62)=-180 B_(64)=1040 B_(65)=-180计算的晶场能级与实验能级比较一致。

    1990年01期 5-8页 [查看摘要][在线阅读][下载 140k]
  • α-乙基丁酸萃取稀土元素研究

    马淑珍,李俊然,王静,刘和平,黄春辉

    本文研究了α-乙基丁酸萃取La~(3+)、Nd~(3+)、Er~(3+)及Y~(3+)等稀土元素的反应机理。用电感偶合等离子发射光谱(ICP)测定了α-乙基丁酸萃取混合稀土时的分离因数,并观察到lgD~z的四分组效应。合成了α-乙基丁酸与钕的配合物,通过元素分析、热分析及红外光谱确定配合物化学式为NdA_3·2C_2H_5OH(A=α-乙基丁酸根)。

    1990年01期 9-12页 [查看摘要][在线阅读][下载 149k]
  • Eu~(2+)和Ce~(3+)在钙钛矿型氟化物中的光谱特征和能量传递

    刘应亮,石春山,李有漠

    对具d-f和f-f两种跃迁形式的Eu~(2+)和具d-f跃迁特征的Ce~(3+),讨论了它们在ABF_3(A=K~(+),Ba~(2+);B=Li~(+),Mg~(2+),Ca~(2+))中的光谱特征。根据Eu~(2+)、Ce~(3+)在KCaF_3基质中的能级关系,实现了在复合氟化物中Ce~(3+)对Eu~(2+)能量传递,探讨了能量传递机理,并计算了传递量子效率。

    1990年01期 13-16页 [查看摘要][在线阅读][下载 169k]
  • 各相完全互溶的稀土二元系的热力学

    王纪鑫

    本文对已有的四个稀土二元相图,利用等自由能曲线的概念进行了过剩自由能及活度计算,并用算得的过剩自由能返算了相图;对另外四个稀土二元系按理想体系进行了相图计算。所得到的八个计算相图与实验相图符合较好。

    1990年01期 17-21页 [查看摘要][在线阅读][下载 188k]
  • Fe-Sn-Ce溶液的热力学性质研究

    唱鹤鸣,杜挺,余景生

    本文研究了1550~1670℃温度范围内Fe-Sn-Ce溶液体系的热力学性质。在溶液中存在微量铈、氧、锡、硫条件下,未发现铈与锡的金属间化合物,而是铈与氧硫建立平衡。求得反应Ce_2O_2S=2[Ce]+2[O]+[S]的平衡常数及Ce_2O_2S的标准生成自由能。铈与锡的一阶、二阶相互作用系数与温度的关系式分别为:lgK=-29420/T+1.58;ΔG°=-563150+30.24T;e_(Sn)~(Ce)=95889/T+48.50T;γ_(Sn)~(Ce)=21132/T-10.44。

    1990年01期 22-25页 [查看摘要][在线阅读][下载 135k]
  • Eu~(2+)在碱土金属氯磷酸盐中的发光

    李铭华,黄竹坡,廖复辉

    考察了Eu~(2+)在Ca~(2+)、Sr~(2+)、Ba~(2+)三种碱土金属氯磷酸盐中的发光性质。用晶胞参数法测得了Sr_(5-x)Ca_x(PO_4)_3Cl和Sr_(3-3x)/5Ca_2-2x/5Ba_x(PO_4)_3Cl两个体系固相线下的关系。通过实验证实了Eu~(2+)在氯磷酸盐基质中存在两个发光中心。同时研究了固溶体Sr_(4.5)Ca_(0.5)(PO_4)_3Cl:Eu~(2+)中Eu~(2+)的d→f能级跃迁强度随Eu~(2+)浓度的变化关系,以及Eu~(2+)的浓度猝灭机理。

    1990年01期 26-29页 [查看摘要][在线阅读][下载 165k]
  • 稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合——Ⅳ.聚合反应动力学与机理

    赵健,杨慕杰,刘敏,沈之荃

    应用*CO_2淬灭法和IR、UV分析手段跟踪研究了环烷酸钕-三异丁基铝[Nd-(naph)_3-Al(i-Bu)_3]络合催化苯乙炔直接成膜聚合体系中活性络合物的形成和变化,聚合条件对催化活性的影响及聚合反应动力学与机理。稀土络合催化苯乙炔直接成膜聚合是典型的链锁反应,表观聚合速率对单体浓度、活性络合物浓度均为一级关系,表观活化能为13.6kJ/mol,影响聚合活性的本质在于聚合体系中形成了活性与非活性两种络合物。活性络合物是瞬间形成,不断消耗,不断产生活性中心。活性中心在聚合过程中可能发生链自动中止,不断失活。溶剂的给电子能力减弱或助催化剂的烷基化能力增强,都将有利于活性络合物的形成。指出了活性络合物的形成及催化聚合模式。

    1990年01期 30-36页 [查看摘要][在线阅读][下载 327k]
  • NaLn(WO_4)_2晶体的研究(Ln=La,Pr,Nd)

    李红军,洪广言,越淑英

    用助熔剂缓冷法从Na_2WO_4—LiCl熔体中生长出NaLn(WO_4)_2(Ln=La,Pr,Nd)晶体。化学组成分析证明了所得晶体是NaLa(WO_4)_2、NaPr(WO_4)_2和NaNd(WO_4)_2。测定表明该类晶体属白钨矿型结构,四方晶系,空间群I4_1/a。计算了它们的晶胞参数,发现随着稀土元素(La、Pr、Nd)原子序数的增加,Ln~(3+)离子半径减小,Ln—O键长呈规律地递减,NaLn(WO_4)_2晶体的晶胞体积减小。测定了晶体的红外光谱和NaPr(WO_4)_2的激发光谱和荧光光谱。

    1990年01期 37-41页 [查看摘要][在线阅读][下载 169k]
  • 钕对Ti-11Al合金氧化性能的影响

    段学章,李铁藩

    本文研究了纯Ti、Ti-11Al、Ti-11Al-Nd合金在800~1000℃空气中氧化动力学,它们基本上服从抛物线规律,钕明显地减小了Ti-11Al合金的氧化速度。计算Ti-11Al和Ti-11Al-Nd合金氧化过程激活能分别为103和91kcal/mole。铂金丝标记实验说明,纯Ti氧化时,氧向基体内扩散。Ti-11Al和Ti-11Al-Nd合金氧化时,同时存在Ti、Al、Nd原子向外扩散。钕促进了铝的选择氧化。它们的氧化膜分别由TiO_2、α-Al_2O_3和TiO_2、α-Al_2O_3、少量Nd_2O_3相组成。添加钕、铝元素减小了氧在钛中的渗透深度。

    1990年01期 42-46页 [查看摘要][在线阅读][下载 979k]
  • 粘结Sm_2TM_(17)高性能稀土永磁体工艺及稳定性的研究

    黄付贵,李东,吕其春

    环氧树脂粘结Sm_2TM_(17)稀土永磁体与烧结磁体不同的是,将熔炼后的铸锭直接固溶处理,时效,粉碎,然后与环氧树脂粘结剂混匀并于磁场下压制成型,加热固化。当采用Fe含量为23%的SmCo_(4.9)Fe_(27)Cu_(0.55)Zro_(0.12)合金,进行适当的热处理及选用一定成型工艺参数时,获得磁体的最佳性能为:Br=8250G,_i H_c=13000Oe,(BH)_m=16MGOe。对磁体稳定性的研究表明:磁体在25~150℃范围内不可逆损失小于4%,25~70℃范围内的平均可逆温度系数α=-0.03%/℃,最高长期使用温度为130℃,以及具有良好的耐酸、碱和盐的化学腐蚀能力。

    1990年01期 47-51页 [查看摘要][在线阅读][下载 215k]
  • Mg-Zn-Zr-RE系镁合金中的稀土相分析

    陶春虎,张少卿,鲁立奇

    用光学显微镜、电子探针、X射线衍射及电手显微分析等手段研究了Mg Zn Zr RE合金铸态及挤压态的稀土相。在铸态组织中,稀土及锌均富集于晶界,形成三元金属间化合物Mg_3RE_2Zn_3(W)相及Mg_3REZn_6(Z)相,在0.8Y和0.79RE合金中以Z相为主,而在2.56RE合金中W相多于z相;挤压型材中均存在W和Z相。铸态合金经350℃保温并挤压后,合金发生如下相变:Mg+Mg_3REZn_6(Z)→MgZn+Mg_3RE_2Zn_3(W)实验测定了Z相为六方结构,其a=0.640~0.642nm,C=1.029~1.031nm。

    1990年01期 52-57页 [查看摘要][在线阅读][下载 1251k]
  • Nd-Fe-B系常压1000℃下的等温等压相图

    郝士明,徐维

    采用金相观察,电子探针和X射线衍射分析等方法研究了Nd-Fe-B三元系的柜平衡,发现该系在常压、1000℃下有三个稳定的三元化合物,即Nd_2Fe_(14)B、Nd_2Fe_7B_6和Nd_9Fe_3B_8。各化合物均有严格的化学计量比而无溶解度范围。Nd_2Fe_7B_6和Nd_9Fe_7B_6两化合物与液相区之间存在很宽的两相平衡区。该系在常压下不存在NdFe_2化合物。

    1990年01期 58-62页 [查看摘要][在线阅读][下载 545k]
  • 镧对Al-Si共晶合金组织及性能的影响

    坚增运,商宝禄,鲁德洋

    采用光学显微镜、扫描电镜、电子探针及X射线衍射等方法对金属型铸造和砂型铸造条件下,镧变质Al-Si共晶合金的特点和规律进行了研究。结果发现,镧对Al-Si共晶合金具有较强的变质作用;镧的加入量、熔液状态、保温时间及搅拌作用等对镧的变质效果均有影响;镧的变质具有长效性,且存在变质的“潜伏期”;镧能使合金的拉伸强度(σ_b)和延伸率(σ_s)提高,但两者不同时达到最大值。

    1990年01期 63-67页 [查看摘要][在线阅读][下载 1179k]
  • 水溶液中羟脯氨酸稀土配合物的NMR研究

    任吉民,裴奉奎,王文韵

    测定了在11种稀土离子(La~(3+)、Pr~(3+)、Nd~(3+)、Eu~(3+)、Tb~(3+)、Dy~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)、Tm~(3+)、Yb~(3+)和Lu~(3+)存在下羟脯氨酸~(13)C的诱导位移和抗磁性稀土配合物体系的~(1)H化学位移与偶合常数。对配合物构象分析表明,在水溶液中羟脯氨酸以空间位阻小的“外向”构象存在,通过羧基与稀土离子形成双齿配位结构,Ln~(3+)-O键长为2.1。在水溶液中巳配位的与游离的氨基酸和水分子间的快速配位交换平衡导致稀土氨基酸配合物具有有效轴对称性。

    1990年01期 68-73页 [查看摘要][在线阅读][下载 241k]
  • 碳氟表面活性剂在光度分析中的应用Ⅰ.——钪-漂蓝6B-全氟辛酸钠-碳氢阳离子表面活性剂体系光度性质的研究

    臧慕文,郑用熙

    研究了特殊类型的表面活性剂—碳氟表面活性剂在光度分析中的应用。结果表明,碳氟表面活性剂的引入产生了高的表面活性和强的增敏效应。

    1990年01期 74-78页 [查看摘要][在线阅读][下载 197k]
  • 均相稀土催化配位聚合反应的特征与催化剂的结构及其生成机理

    金鹰泰,张喜田,裴奉奎,吴越

    本文着重介绍了均相稀土配位催化剂的结构与能够产生顺式-1,4和反式-1,4双烯烃聚合物的催化剂活性中心的生成机理。

    1990年01期 79-83页 [查看摘要][在线阅读][下载 187k]
  • Al-Mg-Y合金相图中富铝角相边界的X光测定

    龙骧,朱定华,宋利珠,徐惠平,管清录

    <正> 以Al-Mg为基的合金在工业上有广泛的用途,近年来人们为提高其加工性和强度,往往又添加适量的稀土元素,特别是加微量的钇可提高合金的高温强度,所以测定Al-Mg-Y合金系统的相图是具有实用意义的。本文用X光品格参数方法测定了含钇0.1wt%和0.2wt%的Al-Mg合金相图中富铝角的相边界,这是完全基于实用的考虑,因为工业上广泛应用的合金大都在这个成分区域内。

    1990年01期 84-85页 [查看摘要][在线阅读][下载 93k]
  • Nd_(1.1)Fe_4B_4和Nd_2Fe_(14)B的标准生成自由能

    奚正平,冀春霖

    <正> Nd-Fe-B合金是迄今为止所发现的具有最大磁能积的永磁材料,目前关于Nd-Fe-B体系的磁学性质、晶体结构及相图已有多篇文献报道。但是,该体系中两个最重要的化合物Nd_(1.1)Fe_4B_4和Nd_2Fe_(14)B的标准生成自由能还没有文献报道。本文报道了用CaF_2单晶为固体电解质构成原电池,对Nd_(1.1)Fe_4B_4和Nd_2Fe_(14)B的标准生成自由能进行测定的结果。

    1990年01期 86-88页 [查看摘要][在线阅读][下载 111k]
  • 二苯磺酰胺稀土化合物的制备和性质

    潘瑞琪,贺平,吕余刚

    <正> (一) 实验部分 1.试剂 氧化稀土(Ln_3O_3)系上海跃龙化工厂产品。HDBSA是按文献[3]合成,熔点158~159℃,红外光谱与标准图谱一样,元素分析与其分子式相同。 2.HDBSA稀土化合物制备 按Ln_2O_3/HDBSAmol比1.2:6分别称取0.42gLn_2O_3和0.85gHDBSA。用30ml蒸馏水溶解HDBSA,溶液呈强酸性,在60~70℃

    1990年01期 89-91页 [查看摘要][在线阅读][下载 149k]
  • CeCl_3-LiCl二元体系相图和CeCl_3-CaCl_2-LiCl三元体系液相限的研究

    柴良,郑朝贵,叶于浦

    <正> CaCl_2-LiCl和CeCl_3-CaCl_2二元体系的相图已有报道。这两个体系的相图都属于简单低共熔型。文献[1]报道的CaCl_2-LiCl的低共熔点为487℃(43.3wt%LiCl),该体系在439℃以下有复盐CaCl_2·LiCl存在。对于CeCl_3-CaCl_2二元体系相图,各文献报道的低共熔点组成相差较大,归纳大致有三种:625℃(57.5wt%CaCl_2);613℃(61.5wt%CaCl_2)和618℃(26.9wt%CaCl_2)。由于盐的熔点和盐的纯度及

    1990年01期 92-93页 [查看摘要][在线阅读][下载 78k]
  • 二烷基磷酸的结构与萃取稀土性能的研究

    沈定璋,许庆仁,叶伟贞

    <正> 由于二(2-乙基己基)磷酸(P204)对稀土的萃取能力过强,对重稀土反萃取较困难,而改变二烷基磷酸类萃取剂的烷基结构有可能改善它对重稀土的反萃取性能。本研究考察了二(β-丁基辛基)磷酸(DDPA),二(β-己基癸基)磷酸(DHDPA-1),二(10-乙基十四烷基-7)磷酸(DHDPA-2)和二[β-(1,3,3-三甲基丁基),5,7,7-三甲基辛基]磷酸(DODPA)四种具有长碳链结构的萃取剂对稀土的萃取和反萃取性能,并与二(2-乙

    1990年01期 94-95页 [查看摘要][在线阅读][下载 96k]
  • 中国稀土科技文献索引(1988)

    1990年01期 96-8+21-36+46-51+57-67+83页 [查看摘要][在线阅读][下载 437k]
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