综合评述

  • 稀土富过渡族金属化合物的形成条件、晶体结构和磁性能(Ⅰ)

    骆军;梁敬魁;饶光辉;

    稀土(R)富过渡族金属(T)化合物是探索新型稀土永磁材料的主要研究对象,其磁性能与晶体结构密切相关。本文系统综述了我们近年来针对二元化合物不存在的情况下,通过第三组元M的稳定作用,合成和稳定具有CaCu5型衍生结构的化合物Rm-nT5m+2n(包括R(T,M)7,R2(T,M)17,R3(T,M)29和R(T,M)12),具有NaZn13型结构的化合物R(T,M)13,以及m层RT5和n层RT3B2组合的化合物Rm+nT5m+3nB2n等方面的主要研究结果。重点讨论了这些化合物的晶体结构、形成条件和磁性能,阐述了加入M对化合物的稳定作用机制,及M的晶体学占位对磁性能的影响。研究结果表明:M的加入不仅能够起到稳定化合物的作用,往往还可以显著改善化合物的磁性能。

    2012年04期 v.30;No.138 385-402页 [查看摘要][在线阅读][下载 729K]

稀土化学与湿法冶金

  • 钐、铕-2,4-二氯苯氧乙酸的二元、三元配合物的合成及荧光性能

    张丽霞;赵秀丽;刘顺珍;梁利芳;陈今浩;

    以2,4-二氯苯氧乙酸为第一配体、1,10-菲罗啉为第二配体,合成了钐、铕的二元、三元配合物。通过元素分析、EDTA络合滴定及热重分析,确定了配合物的通式为RE(DCP)3.H2O,RE(DCP)3phen(RE=Sm,Eu;DCP=2,4-二氯苯氧乙酸根;phen=邻菲罗啉);测定了配合物红外光谱、紫外光谱、荧光光谱;研究了配合物的热稳定性。结果表明,三元配合物较二元配合物稳定;Eu(DCP)3.H2O和Eu(DCP)3phen具有荧光性能。

    2012年04期 v.30;No.138 403-409页 [查看摘要][在线阅读][下载 553K]
  • 新型稀土Eu,Tb(Ⅲ)芳香羧酸配合物的合成及发光性能

    吕志军;魏长平;任晓明;程卫国;

    以2-二苯胺羰基苯甲酸(L)为第一配体,咪唑并[5,6-f]邻菲罗啉(IP)为第二配体,合成出新型稀土铕、铽三元配合物。采用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱对配体和配合物的结构进行了表征。红外光谱分析表明配合物中的稀土离子与第一配体L中的氧原子以及第二配体IP中的氮原子进行了配位。紫外光谱表明配合物主要是由第一配体L吸收能量。通过荧光光谱、荧光量子效率和荧光寿命研究了配合物的荧光性能,结果显示:两种配合物均表现出稀土离子的特征发射,且配合物的荧光量子效率和荧光寿命与发光强度成正比,配合物Tb(L)3IP的各项荧光性能均优于Eu(L)3IP。

    2012年04期 v.30;No.138 410-415页 [查看摘要][在线阅读][下载 497K]

稀土催化

  • 异质结型Er_2O_3/TiO_2复合纳米纤维制备及光催化性能

    卢宝岩;李跃军;王长华;

    采用静电纺丝技术与溶剂热法相结合,制备了异质结型Er2O3/TiO2复合纳米纤维光催化材料。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、高分辨透射电镜(HRTEM)和紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)等分析测试手段对材料进行表征,并以罗丹明B(RB)的脱色降解为模式反应,考察了材料的光催化性能。实验结果表明:Er2O3纳米粒子均匀地负载在TiO2纤维上,形成了异质型Er2O3/TiO2复合纳米纤维光催化材料,拓宽了光谱响应范围,有利于TiO2光生电子和空穴的分离,增强了体系的量子效率。与纯TiO2纳米纤维相比光催化活性明显提高,对RB的紫外光降解率达93.93%。

    2012年04期 v.30;No.138 416-421页 [查看摘要][在线阅读][下载 532K]
  • 镨物种的掺杂量对Co_(0.1)Ce_(0.9-y)Pr_yO_x水蒸气重整乙醇反应催化性能的影响

    唐富顺;李凝;阮乐;张凯琳;王跃;

    采用XRD,TPR,DSC和TG等方法对共沉淀法制备的Pr物种掺杂Co0.1Ce0.9-yPryOx催化剂的晶相结构、还原性能及反应后催化剂的热性能等进行了表征,并以水蒸气重整乙醇为探针反应考察了催化剂的活性、选择性和稳定性。结果表明:随着镨物种含量的增加,镨离子取代铈离子数量增多,引起晶格畸变,氧空位增多,并有利于钴物种的分散和还原,引导体相氧的溢出和传递。在水蒸气重整乙醇反应中,催化活性、H2的选择性随镨物种含量的增加而提高,而CO和CH4的选择性降低,Co0.1Ce0.70Pr0.2Ox样品在反应50 h后活性和H2的选择性仅下降4.6%和7.9%。

    2012年04期 v.30;No.138 422-428页 [查看摘要][在线阅读][下载 347K]
  • 钾元素掺杂对铈锆固溶体中氧物种的影响

    洪燕霞;梁红;李树华;王婷婷;

    采用溶胶-凝胶法制备了一系列不同摩尔比K+掺杂的铈锆固溶体xK-Ce0.7Zr0.3O2(x=0.05,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30,0.35,0.40),对其催化碳烟颗粒物(PM)燃烧的活性进行了评价,并采用XRD,H2-TPR,O2-TPD,XPS测试方法对催化剂样品进行了表征。结果表明:K+掺杂后均形成了具有立方面心萤石结构的K-Ce-Zr-O固溶体催化剂。K+掺杂量的改变导致铈锆固溶体产生不同程度的晶格畸变及表面活性氧的含量改变;掺杂K+有利于晶格氧的流动性和铈锆固溶体的释放氧能力的增强,促进催化活性的提高。当0.10≤x≤0.40时,催化剂具有较好的催化性能。

    2012年04期 v.30;No.138 429-435页 [查看摘要][在线阅读][下载 605K]
  • 镧掺杂纳米TiO_2应用助剂筛选及其对农药残留的光催化降解效果

    燕红芳;王敬国;慕康国;胡林;崔建宇;

    通过润湿分散剂(十二烷基苯磺酸钠ABS-Na、木质素磺酸钠SL和羧甲基纤维素钠CMC)和载体(白炭黑、高岭土)的筛选,确定了60%稀土镧掺杂纳米TiO2可湿性粉剂(WP)的最优配方。试验结果表明:十二烷基苯磺酸钠为2%,木质素磺酸钠6%,采用高岭土作载体,可湿性粉剂的悬浮率达到了98.12%,润湿时间为4.09 s,且冷贮、热贮合格。通过克百威溶液在太阳光下的消失情况来研究La-TiO2可湿性粉剂的光催化降解效果。试验表明:稀土镧掺杂后的纳米TiO2光催化活性得到了提高,且使用La-TiO2可湿性粉剂能进一步提高克百威的光催化降解效果,当降解效果达最大时,La-TiO2最佳用量为0.2 g.L-1,而直接使用La-TiO2粉末,其最佳用量为0.4 g.L-1。

    2012年04期 v.30;No.138 436-441页 [查看摘要][在线阅读][下载 487K]

稀土新材料

  • 稀土氧化镱对La-Mg-Ni系A_2B_7型储氢合金电极性能的影响

    田瑞珍;罗永春;高志杰;康龙;

    研究了分别添加纳米和微米级稀土氧化物Yb2O3(%,质量分数)后对La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极电化学性能的影响。研究结果表明,添加Yb2O3能有效抑制合金电极表面La(OH)3和Mg(OH)2析出,随Yb2O3含量增加,La-Mg-Ni系A2B7型储氢合金电极的循环稳定性提高,但电极放电容量有所降低,电极动力学反应极化增加;Yb2O3粉末颗粒尺寸和团聚状态对合金电极性能影响比较明显,添加纳米级/微米级Yb2O3后均降低了合金电极放电容量,其中微米级Yb2O3对合金电极循环稳定性的改善效果更为明显。合金电极的循环稳定性与其放电过程的截止电位(-0.8~-0.6 V,相对Hg/HgO电极)有关,随截止电位减小,合金腐蚀倾向增加,电极循环寿命变差;Yb2O3在截止电位区间发生的电化学氧化-还原反应与储氢合金电极循环稳定性关系密切。

    2012年04期 v.30;No.138 442-450页 [查看摘要][在线阅读][下载 1230K]
  • 静电纺丝技术与硫化技术相结合制备La_2Fe_2S_5亚微米棒

    高萍;王进贤;董相廷;刘桂霞;于文生;徐佳;

    采用静电纺丝技术制备了PVP/[La(NO3)3+Fe(NO3)3]复合纳米纤维,在700℃下焙烧得到LaFeO3纳米纤维,再以CS2作为硫源进行硫化,成功制备了La2Fe2S5亚微米棒。利用XRD,SEM,EDS,宽频介电松弛谱仪等现代分析手段对样品进行了表征。XRD分析表明:将LaFeO3纳米纤维在CS2气氛中于900℃焙烧4 h得到纯相的La2Fe2S5亚微米棒,属于正交晶系,空间群为A21am。SEM分析表明:La2Fe2S5呈亚微米棒结构,直径和长度分别为851±122 nm和3.25±0.99μm。电分析表明:La2Fe2S5亚微米棒是较好的半导体材料。

    2012年04期 v.30;No.138 451-456页 [查看摘要][在线阅读][下载 806K]

稀土应用

  • LaGaO_3基固体氧化物燃料电池阳极材料Ce_(1-x)Tm_xO_(2-δ)(Tm=Cu,Mn,Fe)研究

    吕洪;唐谊平;胡克鳌;

    以研究与Sr,Mg掺杂LaGaO3(LSGM)电解质匹配的阳极材料为出发点,系统研究了Ce1-xTmxO2-δ(Tm=Cu,Mn,Fe)固溶体的晶体结构、热化学稳定性、电化学性能和单电池发电实验。柠檬酸法合成的Ce1-xTmxO2-δ化合物在x<0.2时均为单相材料,与LSGM电解质有良好的热化学相容性。采用交流阻抗法研究了阳极材料的电化学性能,金属元素掺杂可以显著地改善CeO2电化学性能,Fe元素掺杂阳极材料极化电阻最小,随着元素掺杂量的增加以及氢气增湿,极化电阻减小。采用电解质支撑结构单电池进行发电实验,在800℃时,以Ce0.8Fe0.2O2-δ作为阳极的单电池最高功率密度可达98 mW.cm-2,表明该材料作为IT-SOFC的阳极材料具有一定的可行性,有望成为适合LSGM电解质的阳极材料。

    2012年04期 v.30;No.138 457-464页 [查看摘要][在线阅读][下载 729K]
  • 纳米氧化铕的表面改性及其在聚丙烯中的分散性能

    王连军;刘冠彬;蒋志勇;

    以钛酸酯偶联剂在无水乙醇中对纳米氧化铕进行表面修饰,分别测定了处理好的样品的粒径及分布、在二氧六环中的沉降稳定性以及在聚丙烯中的分散性。结果表明:表面修饰有利于纳米氧化铕在聚丙烯中的分散,其中以10%钛酸酯处理的效果最佳;处理后样品的红外光谱表明,纳米氧化铕与偶联剂发生了化学键合作用,它们之间并不是简单的物理包覆。

    2012年04期 v.30;No.138 465-469页 [查看摘要][在线阅读][下载 432K]
  • 包头稀土尾矿回收铁的直接还原研究

    杨合;荣宜;薛向欣;梁海军;

    为了对包头稀土尾矿中的铁进行回收,同时兼顾稀土、铌的富集,采用"煤基直接还原—弱磁选"对稀土浮选尾矿进行了铁的回收试验。考察了焙烧温度、保温时间、配碳比对直接还原产品的金属化率的影响,以及磁场强度对磁选产品铁的品位、回收率和产率的影响。研究发现:在磨矿粒度-200目,焙烧温度为1200℃,保温时间为2 h,固定C/O=1.00的条件下,采用煤基直接还原,得到金属化率86.59%的还原矿;再对还原矿采用磁选管以160 kA.m-1的磁场强度进行弱磁选,从TFe=25.40%的稀土尾矿获得的磁选产品全铁品位达到82.36%,产率为32.08%,回收率达82.91%,稀土、铌均在磁选渣中富集。

    2012年04期 v.30;No.138 470-475页 [查看摘要][在线阅读][下载 240K]
  • 铈在水鳖叶中的亚细胞分布、赋存形态及毒理效应分析

    蔡三娟;付永阳;闵海丽;沙莎;程光宇;徐勤松;

    以不同浓度Ce培养4 d的水鳖为实验材料,分析了Ce在各亚细胞组分中的分布、赋存形态及对矿质营养吸收、活性氧产生和非酶促保护系统的影响。研究表明:Ce在各亚细胞组分中的分布顺序为细胞壁>细胞器>可溶性部分;Ce在水鳖叶细胞内主要以紧密结合态存在;Ce明显导致水鳖矿质营养失衡;随着培养液中Ce浓度的增加,水鳖叶片中的H2O2含量和O2.-产生速率都显著上升,活性氧的积累可作为Ce胁迫的敏感指标;AsA含量随Ce浓度的升高显著增加,而GSH含量无明显变化;5~10 mg.L-1Ce能诱导PCs和NPT大量合成,20 mg.L-1虽开始下降,但仍高于正常水平。

    2012年04期 v.30;No.138 476-481页 [查看摘要][在线阅读][下载 385K]
  • La~(3+)离子对叶绿体CF_1-ATPase活力影响研究

    潘登奎;潘仲光;原向阳;郭平毅;

    为进一步弄清La3+离子对光合磷酸化及Hill反应影响作用机制,采用分光光度法,控制反应液中La3+离子浓度在0~20μmol.L-1范围,对纯化的游离态CF1-ATPase水解ATP活性测定结果表明:La3+离子对CF1-ATPase具有明显的促进作用。而且随La3+离子浓度增大,CF1-ATPase活性动力学曲线明显呈现"S"型。但当La3+离子浓度大于25μmol.L-1之后,La3+离子对游离态CF1-ATPase则表现出一定的抑制作用。而La3+离子浓度在0~30μmol.L-1范围内,受La3+离子作用类囊体膜CF1-ATPase活性动力学曲线则呈现双"S"形曲线。热稳定性实验结果表明:La3+离子可以降低CF1-ATPase活化能,提高CF1-ATPase的热稳定性。La3+离子对CF1-ATPase活性的影响可能与CF1-ATPase分子上别构位点有关,这也可能是La3+离子促进叶绿体Hill反应的关键部位。

    2012年04期 v.30;No.138 482-487页 [查看摘要][在线阅读][下载 393K]
  • “常乐”稀土微肥对糯玉米冠层光合特性及产量的影响

    王波;任向东;李秀龙;刘正;王歆;余海兵;

    在50,100,200,400,600,800 mg.kg-1浓度的"常乐"稀土微肥条件下,研究了其对糯玉米冠层叶的叶绿素含量、荧光参数及产量构成因素的影响。结果表明,糯玉米授粉后棒三叶的叶绿素含量及荧光参数的增大幅度明显随常乐处理剂量的增大而呈规律性变化:即T1至T4处理不仅叶绿素含量呈现明显增大趋势,而当处理浓度为600 mg.L-1时叶绿素含量则表现下降,而且PSII的潜在活性(FV/F0)、光化学最大效率(FV/Fm)和量子效率(ΦPSII)亦表现出相似的规律;但PSII的光化学猝灭系数(qP)则随常乐处理浓度的增大,表现出先增后减的规律,优势明显并具有较高的光合速率,尤其是400 mg.kg-1光合功能强,籽粒产量最高达16320.0 kg.hm-2。另外,授粉后的生育期也对鲜食糯玉米冠层叶绿素荧光参数具有明显正效应,在授粉后16 d时,不同浓度"常乐"稀土微肥处理的鲜食糯玉米不同叶位叶光合速率最大。

    2012年04期 v.30;No.138 488-494页 [查看摘要][在线阅读][下载 752K]

稀土地矿

  • 浙东南山门地区早白垩世同源岩浆活动的稀土元素制约

    李欢;魏俊浩;李艳军;叶泽富;于海涛;

    对浙东南山门地区早白垩世中酸性火山-侵入杂岩进行了稀土元素含量的ICP-MS分析,对比研究了其稀土元素地球化学特征。不同类型岩浆岩的稀土元素除Eu外具有基本一致的轻稀土富集的右倾配分模式,以及稳定的Sm/Nd,La/Nd和La/Sm比值,表明它们具有一致的岩浆源区,只是分异演化程度不同。Eu/Sm比值(0.02~0.09和0.15~0.21)及一致的Nb/Ta比值(13.9~16.9),介于地壳和地幔值之间,表明其为壳幔岩浆混合作用的产物。稀土元素协变关系显示成岩过程可能以部分熔融作用为主。结合微量元素研究,山门地区早白垩世同源岩浆活动可能与古太平洋板块俯冲碰撞后岩石圈伸展引起的弧后引张构造有关。

    2012年04期 v.30;No.138 495-507页 [查看摘要][在线阅读][下载 1295K]

研究简报

  • 沉淀剂用量对反萃取产物结构、形貌及热分析结果的影响

    梅燕;聂祚仁;夏川;陈晓丽;

    研究了相同浓度不同用量的沉淀剂草酸从负载铈的有机相中反萃取沉淀。利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、红外分析(FTIR)及热重-差热分析仪(TG-DSC)等手段,对反萃所得铈沉淀产物的物相、形貌、红外谱图和热失重等进行了分析。结果表明:随着沉淀剂草酸用量从90%增大到150%,萃取产物的晶型逐渐完整,但只有草酸用量为130%时,沉淀产物呈现为典型的水合草酸铈,其他沉淀剂用量经验证均未得到确定的化合物;草酸用量从90%增大到150%时产物的形貌从不规则的块状逐渐变为较为均匀的片状,且草酸用量越大,片状产物的尺度越大;热重分析表明萃合物的失重率较大,考虑是萃合物中含有大量的有机物所致。

    2012年04期 v.30;No.138 508-512页 [查看摘要][在线阅读][下载 432K]
  • 下载本期数据